固体催化剂内部对于催化反应有意义的是那些反应物、产物分子可以进出的开孔，这些孔即使不是房间制造的，也是精心选择的。孔结构和孔径分布对催化剂的活性和选择性都有很大的影响。很多情况下，固体催化剂表现出的活性和选择性并不反映其本征特性，而是由于其孔结构有关的扩散控制所决定的。因此，对催化剂的孔结构进行分析和测定也是催化剂研究中的内容。
孔结构的测定一般有气体吸附法和压汞法等，气体的物理吸附应用于直径小于50nm的孔，而压汞法可应用于直径大于3.5nm的孔系统。对于分子不能进入的封闭孔可用小角X射线散射或小角中子散射等方法测定。
