为了能够真实地反映水中油的含量，除了分析方法标准化和操作程序规范化之外，特别要注意水样的采集和保存。
首先，采集的样品要代表水体的质量；其次，油类物质要单独采样，不允许在实验室内再分样。最后，采样后易发生变化的成分应在现场测定，带回实验室的样品，在测试之前要妥善保存。
由于水中油部分溶解，或乳化状态微生物分解部分悬浮形成油膜影响气体交换，所以采样时应针对监测目的来确定采样方法：
①采集乳化状态油时，应注意不要收集表层悬浮物，应在水面下20Cm左右采集；
②悬浮状态油，采集表层水样即可；
③采集水样时，应使用带刻度玻璃瓶，一次采集完毕，用多少采多少，水样采多了时，也不要倒出，因为玻璃器壁对油吸附，水倒出后，会影响油的浓度。
④当需要报告一段时间内油类物质的平均浓度时，应在规定的时间间隔分别采样而后分别测定。
⑤样品如不能及时测定，采样后应加盐酸酸化至ph<2，并于2~5℃下冷藏保存。
