COD（化学耗氧量）测定仪的历史可以追溯到20世纪初。以下是COD测定仪的大致历史：

1. 1920年代：COD测定法*早起源于德国的Wilhelm Manometric方法，该方法使用一种称为Manometric指示剂的物质，通过测量化学反应中产生的气体体积变化来确定COD值。

2. 1930年代：美国化学家Duff和Deeney改良了Manometric方法，提出了现代COD的基本概念。该方法在水样中加入硫酸和二，通过量化溶解氧的消耗来测定COD。

3. 1960年代：德国化学家Hach与Lange公司开始开发电化学COD测定仪，其原理基于COD样品在特定电极上的氧化还原反应。这种方法简化了传统的COD测定过程，提高了测定的准确性和操作的便利性。

4. 1970年代：自动化COD测定仪开始出现，配备了样品处理系统、连续进样和多通道分析等功能，使得COD测定更加高效和可靠。

5. 近年来：随着科学技术的不断进步，COD测定仪的设计和测定方法不断更新和改进。例如，引入了光谱分析和化学传感器等新技术，提高了测定的精确性和快速性。

总的来说，COD测定仪的发展经历了多个阶段，从*初的Manometric方法到现代的电化学和自动化仪器，不断提高了测定的效率和准确性。这些技术进步使得COD测定在环境监测、水质评估和废水处理等领域中得到广泛应用。