测定自由空间的死体积有哪些方法？

在测定吸附等温线之前或之后，应该测定死体积。根据   ISO15901 标准，测定死体积有两种方

法：

1）测量法：在测定温度下，采用氦气进行体积校准。这是经典的死体积测定方法，精度zui高。

其应用前提是基于以下两个假设：

i.

氦气不被吸附剂材料吸附或吸收；

ii.

氦气不能渗入吸附物质（如氮气）不能进入的区域。

2） 校准曲线法：将死体积的测定从吸附测定中分离开来，事先用吸附气体测空管进行空白实

验，然后保存待用（NOVA  方式）。例如，在环境温度下先将空样品管的体积用氮气测定，随后，

再在与吸附测定相同的实验条件下（温度和相对压力范围相同）用该空管进行一次空白实验。得到

的校准曲线实质上代表了多点自由空间的检测。通过输入样品密度（即骨架密度）对样品体积进行

必要的校正，或在环境温度下，吸附分析开始前，用氮气测定比重（如果氮气在室温的吸附效应可

以忽略不计）。这种方法不仅适用于比表面积分析和介孔等温吸附线的测定，还可以节约氦气，并将

管路材质对吸附气的吸附校正包括在内。针对特定样品管的空白曲线可以多次使用，因此省略了每

个样品都需要用氦气测死体积的步骤，缩短了分析时间，是一种快速测定比表面或吸附曲线的方法。

IUPAC 在 2015 年的报告中还特别指出，校准曲线法对包含极其狭窄的微孔的沸石和活性炭的

吸附剂是有利的，也就是说，NOVA  方式测定死体积也适用于沸石分子筛和活性炭的微孔分析，对

MOF 材料的适用性也得到了实验支持